聚異戊二烯類(lèi)不飽和的聚烯烴的高分子鏈只含有孤立雙鍵,不是導(dǎo)電高聚物,但其具有力學(xué)性能好、溶解性好、富有彈性、易加工等優(yōu)點(diǎn)。近年來(lái),人們發(fā)現(xiàn)這類(lèi)不飽和聚烯烴與碘在甲苯、環(huán)己烷等有機(jī)溶劑作用下,先進(jìn)行加成反應(yīng),隨后脫去HI即可引入共軛雙鍵[反應(yīng)式(1)]。這樣制得的粘塵墊,其電導(dǎo)率可達(dá)10。/m。用紫外/可見(jiàn)光譜測(cè)定,發(fā)現(xiàn)共軛鏈段與粘塵滾筒里的游離碘可形成電子轉(zhuǎn)移絡(luò)合物。用X光小角散射分析表明:隨著反應(yīng)的進(jìn)行,聚異戊二烯鏈有從無(wú)規(guī)線(xiàn)團(tuán)向棒狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的趨勢(shì)。還發(fā)現(xiàn),順式1,4一聚丁二烯并不導(dǎo)電。反之,反式1,4一聚丁二烯在同樣的條件下與碘作用會(huì)產(chǎn)生共軛結(jié)構(gòu)。利用這一現(xiàn)象和烯烴的光化學(xué)順?lè)串悩?gòu)化,戴黎明等人已經(jīng)成功地制得了微米級(jí)的導(dǎo)電高分子圖案。
電子導(dǎo)電型和離子導(dǎo)電型高分子材料是近十多年來(lái)發(fā)展起來(lái)的導(dǎo)電高零物,它們各自有廣泛的用途。若將這兩種導(dǎo)電材料進(jìn)行共混,既能有其各自的功能,又能相輔相成地發(fā)揮一些特殊功能。例如它們可以分別用作全塑二次電池的電極材料和電解質(zhì)材料。用這種粘塵墊的高分子固態(tài)離子導(dǎo)體材料必須具有盡可能低的電于導(dǎo)電率。而用聚苯胺等電子型導(dǎo)電高分子制作二次電池的電極時(shí),加入少量高分子固態(tài)離子導(dǎo)體,不僅能改善粘塵墊成膜性能,而且能提高電極的電學(xué)性能。又如有人認(rèn)為,要想使有機(jī)晶體管高分子電致變色顯示器和分子電路元件等達(dá)到較高的開(kāi)關(guān)速率,就必須開(kāi)發(fā)既有電子型導(dǎo)電高分子又有高分子快離子導(dǎo)體的新型功能的粘塵滾筒材料。
關(guān)于電子型導(dǎo)電高分子與普通高聚物,如聚氯乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烴、聚乙烯醇和聚甲基丙烯酸甲酯等的共混物,不僅已有許多研究結(jié)果發(fā)表,而且其中某些已經(jīng)進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段。這些粘塵墊是用導(dǎo)電高分子改進(jìn)普通高聚物的電性能,以擴(kuò)大后者的應(yīng)用范圍。近十多年來(lái),還有不少人為了改善粘塵滾筒材料的機(jī)械性能,研制了導(dǎo)電高分子與絕緣高分子的復(fù)合材料。關(guān)于電子型導(dǎo)電高分子與高分子固態(tài)離子導(dǎo)體粘塵滾筒材料的研究還是最近幾年才有文獻(xiàn)報(bào)道。DwDQDEH等人用溶有堿金屬鹽的網(wǎng)狀高分子材料作固體電解質(zhì),通過(guò)氣態(tài)單體吸附作用或通過(guò)微型注射器把單體吡咯滲加到高分子固體電解質(zhì)中,然后進(jìn)行吡咯電化學(xué)聚合,在原位產(chǎn)生了聚吡咯高分子電解質(zhì)雙層復(fù)合材料。還有人以包覆了高分子固態(tài)離子導(dǎo)體薄膜的鉑片作為工作電極,進(jìn)行苯胺的電化學(xué)聚合,制得了聚苯胺高分子固態(tài)離子導(dǎo)體雙層復(fù)合膜。有人用可溶性高分子量的聚苯胺和多嵌段聚醚氨酯脲一高氯酸鋰復(fù)合物,制得了高分子量聚苯胺與多嵌段聚醚氨酯脲一高氯酸鋰的電子型與離子型導(dǎo)電高分子復(fù)合膜。