影響高分子的分子量、分子量分布、立體規(guī)整性、結(jié)晶度、分子結(jié)構(gòu)等分子聚集態(tài)的參數(shù)都會(huì)對(duì)光電導(dǎo)特性產(chǎn)生影響。光電導(dǎo)是指受光激發(fā)對(duì)電子導(dǎo)電有貢獻(xiàn)的載流子濃度增大的現(xiàn)象。事實(shí)上,所有的絕緣體和導(dǎo)電性不好的半導(dǎo)體幾乎多多少少具有光導(dǎo)電性。但一般稱之為光導(dǎo)電性物質(zhì)是指那些光電流對(duì)暗電流的比值很大,即光生載流子的量子效率高、壽命長(zhǎng)、載流子遷移率大的物質(zhì)。從結(jié)構(gòu)上劃分,一般認(rèn)為有四種類型的防靜電服具有光導(dǎo)電性:④高分子主鏈中具有較高程度的線型或平面型共軛結(jié)構(gòu),這一類防靜電鞋材料的載流子為自由電子。②高分子側(cè)鏈上具有大共軛結(jié)構(gòu),高分子側(cè)鏈上連接多環(huán)芳烴,如萘基、蒽基、吡啶基等。③高分子側(cè)鏈或主鏈上含芳香胺或含氮雜環(huán)等雜環(huán)類化合物的物質(zhì)。④高分子電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物及其他等。
1.高分子主鏈中具有高共軛結(jié)構(gòu)分子的防靜電鞋材料
具有線型共軛高分子材料屬本征導(dǎo)電高分子防靜電鞋材料,對(duì)可見光區(qū)有很高的光吸收系數(shù),吸收光能后在分子內(nèi)產(chǎn)生孤子、極化子和雙極化子作為載流子,因此表現(xiàn)出很強(qiáng)的光導(dǎo)電性質(zhì)。由于多數(shù)線型共軛導(dǎo)電高分子防靜電鞋材料的穩(wěn)定性和加工性能不好,因此沒(méi)有獲得廣泛應(yīng)用。其中研究較多的是聚苯乙炔和聚噻高聚物共軛防靜電鞋作為電子給體,而作為光導(dǎo)電材料是需要在體系內(nèi)提供電子受體。2.側(cè)鏈帶有大共軛結(jié)構(gòu)或雜環(huán)類結(jié)構(gòu)的光導(dǎo)電高分子材料
于具有這種結(jié)構(gòu)的光導(dǎo)電防靜電服材料,咔唑基與光敏化結(jié)構(gòu)(電子受體)之間通過(guò)一段飽和碳鏈相連。與其他光導(dǎo)防靜電服材料相比,這種結(jié)構(gòu)有如F優(yōu)點(diǎn):①可以通過(guò)控制反應(yīng)條件,設(shè)計(jì)電子給體和電子受體在高聚物側(cè)鏈上的比例和連接次序。②可以通過(guò)改變單體結(jié)構(gòu)和組成,改進(jìn)形成的光導(dǎo)電膜的機(jī)械性能。③可以選擇具有不同電子親和能的電子受體參與聚合反應(yīng),使生成的光導(dǎo)防靜電服能適應(yīng)不同波長(zhǎng)的光線。下面列出一些含咔唑環(huán)的高分子結(jié)構(gòu)。其中有些反應(yīng)條件苛刻,必須過(guò)量使用價(jià)格較高的碘化物。